1. 介绍 Arrhenius经验式

• Arrhenius 经验式表示反应速率常数与温度的关系，由Arrhenius提出。
• 表达式
  

  k = A•exp(-E/(RT))

  此为arrhenius经验式基本表达式，是教科书中最常见的写法，式中k为温度T时的反应速率常数，A为指前因子，E为（表观）活化能，T为热力学温度（单位 K）,R为摩尔气体常数。
  注：R的单位不同，其对应数值不同，使用时注意单位换算。R=8.314 J/(mol•K) =1.987 cal/(mol•K) 这里是由于 1 cal = 4.18 J

• 修正的Arrhenius表达式
  Adams提出三参量修正的方程，也为文献中常见的三参表达式：

  k = A•T^n•exp(-E/(RT))

2. Arrhenius方程的拟合

• 线性拟合
  以两参Arrhenius方程为例：
  对等式取对数有，lnk = lnA-E/(RT)
  以lnk对1/T作图，斜率为-E/R，截距为lnA，可求得E和A
  三参方程的线性拟合与上述过程相似，只是更为复杂。
• 非线性拟合
  由于我们常用三参形式的方程，较为复杂的线性拟合过程就不是首选了。我们可借助Origin软件、1stopt软件、arrfit程序等实现非线性拟合。
  （1）Origin软件、1stopt软件：可在B站学习
  （2）arrfit程序：该程序以装入服务器 /mnt/sorts/arrfit/arrfit 路径下
  
  使用时，切换至该路径下，修改输入文件，保存，使用’./dsarrfit.x &‘命令运行执行文件，在输出文件中查看结果。
  a.输入文件：记得更改数据个数、温度、速率
  
  b.输出文件：可在’arrfit.out’文件中查看拟合结果。另一个输出文件是该文件的详尽版。
  
  输出结果中包含4套A,n,E结果
  以双分子反应为例：
  第一行输出结果中
  A的单位为cm^3 • molecule^(-1) • s^(-1)
  E的单位为K
  Arrhenius方程为 k = A • T^n • exp(-E/T)
  第二行输出结果中
  A的单位为cm^3 • mol^(-1) • s^(-1)
  E的单位为cal/mol
  Arrhenius方程为 k = A • T^n • exp(-E/(RT))
  对于同一行中左右两套结果，其单位一致，用这两套结果来提高拟合精度，拟合结果为两套数据加和，即：
  k = A1 • T^n1 • exp(-E1/(RT)) + A2 • T^n2 • exp(-E2/(RT))

3. 说明事项

用不同的软件或程序来拟合Arrhenius expression，获得的结果有所差别，拟合精度也不同，具体选用何种结果应根据个人的反应体系和数据判断。